HJ 963-2018 固體廢物 有機磷類和擬除蟲菊酯類等47種農(nóng)藥的測定 氣相色譜-質譜法.pdf

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準 H J 9 6 3 2 0 1 8 固 體 廢 物 有 機 磷 類 和 擬 除 蟲 菊 酯 類 等 4 7 種 農(nóng) 藥 的 測 定 氣 相 色 譜 質 譜 法 S o l i d w a s t e D e t e r m i n a t i o n o f 4 7 o r g a n o p h o s p h o r o u s a n d p y r e t h r o i d p e s t i c i d e s G a s c h r o m a t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y 發(fā) 布 稿 本 電 子 版 為 發(fā) 布 稿 請 以 中 國 環(huán) 境 出 版 社 出 版 的 正 式 標 準 文 本 為 準 2 0 1 8 0 7 2 9 發(fā) 布 2 0 1 9 0 1 0 1 實 施 生 態(tài) 環(huán) 境 部 發(fā) 布i 目 次 前 言 i i 1 適用范圍 1 2 規(guī)范性引用文件 1 3 方法原理 1 4 試劑和材料 1 5 儀器和設備 2 6 樣品 3 7 分析步驟 5 8 結果計算與表示 8 9 精密度和準確度 1 0 1 0 質量保證和質量控制 1 0 1 1 廢物處理 1 1 附錄 A 規(guī)范性附錄 方法檢出限和測定下限 1 2 附錄 B 資料性附錄 目標化合物的特征離子 1 6 附錄 C 資料性附錄 方法精密度和準確度 1 8i i 前 言 為貫徹 中華人民共和國環(huán)境保護法 和 中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法 保護環(huán)境 保障人體健康 規(guī)范固體廢物及其浸出液中有機磷類 擬除蟲菊酯類等 4 7種農(nóng)藥 的測定方法 制定本標準 本標準規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中有機磷類 擬除蟲菊酯類等 4 7種農(nóng)藥的氣相色 譜 質譜法 本標準的附錄 A為規(guī)范性附錄 附錄 B 附錄 C為資料性附錄 本標準為首次發(fā)布 本標準由環(huán)境監(jiān)測司 科技標準司組織制訂 本標準起草單位 浙江省環(huán)境監(jiān)測中心 本標準驗證單位 江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心 湖北省環(huán)境監(jiān)測中心站 杭州市環(huán)境監(jiān)測中心 站 寧波市環(huán)境監(jiān)測中心 紹興市環(huán)境監(jiān)測中心站和嘉興市環(huán)境保護監(jiān)測站 本標準生態(tài)環(huán)境部 2 0 1 8年 7月 2 9日批準 本標準自 2 0 1 9年 1月 1日起實施 本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋 1 固 體 廢 物 有 機 磷 類 和 擬 除 蟲 菊 酯 類 等 4 7 種 農(nóng) 藥 的 測 定 氣 相 色 譜 質 譜 法 警 告 實 驗 中 使 用 的 有 機 溶 劑 和 標 準 物 質 為 有 毒 有 害 物 質 標 準 溶 液 配 制 及 樣 品 前 處 理 過 程 應 在 通 風 櫥 中 進 行 操 作 時 應 按 要 求 佩 戴 防 護 器 具 避 免 直 接 接 觸 皮 膚 和 衣 物 1 適 用 范 圍 本標準規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中有機磷類 擬除蟲菊酯類等 4 7 種農(nóng)藥的氣相 色譜 質譜法 本標準適用于固體廢物及其浸出液中有機磷類 擬除蟲菊酯類等 4 7 種農(nóng)藥的測定 其 他有機磷類和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥經(jīng)驗證也可用本方法測定 在選擇離子 S I M 條件下 當固體廢物取樣量為 1 0 0 g 定容體積為 1 0 m l 時 目標 物的方法檢出限為 0 2 0 9 m g k g 測定下限為 0 8 3 6 m g k g 當固體廢物浸出液取樣體 積為 5 0 0 m l 定容體積為 1 0 m l 時 目標物的方法檢出限為 0 0 0 6 0 0 2 m g L 測定下限為 0 0 2 4 0 0 8 m g L 詳見附錄 A 2 規(guī) 范 性 引 用 文 件 本標準引用了下列文件或其中的條款 凡是不注日期的引用文件 其有效版本適用于本 標準 H J 7 8 2 固體廢物 有機物的提取 加壓流體萃取法 H J T 2 0 工業(yè)固體廢物采樣制樣技術規(guī)范 H J T 2 9 8 危險廢物鑒別技術規(guī)范 H J T 2 9 9 固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 H J T 3 0 0 固體廢物 浸出毒性浸出方法 醋酸緩沖溶液法 3 方 法 原 理 固體廢物及其浸出液中的有機磷類和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥 經(jīng)提取 凈化 濃縮 定容后 用氣相色譜分離 質譜檢測 根據(jù)質譜圖 保留時間 碎片離子質荷比及其豐度比定性 內 標法定量 4 試 劑 和 材 料 除非另有說明 分析時均使用符合國家標準的分析純試劑 實驗用水為新制備的不含目 標物的純水 4 1 丙酮 C 3 H 6 O 農(nóng)殘級 2 4 2 正己烷 C 6 H 1 4 農(nóng)殘級 4 3 二氯甲烷 C H 2 C l 2 農(nóng)殘級 4 4 乙腈 C 2 H 3 N 農(nóng)殘級 4 5 正己烷 丙酮混合液 1 1 4 6 乙腈 甲苯混合液 3 1 4 7 標準貯備液 擬除蟲菊酯類 有機磷類及雜環(huán)類農(nóng)藥 5 0 0 m g L 可直接購買市售有證標準溶液 也可用標準物質配制 按標準溶液證書要求保存 4 8 內標貯備液 1 0 0 0 m g L 選擇四氯間二甲苯 T C M X 作為內標溶液 可直接購買市售有證標準溶液 也可用標 準物質配制 在滿足方法要求且不干擾目標化合物測定的前提下 也可使用苊 d 1 0 菲 d 1 0 d 1 2和芘 d 1 2等其他內標 4 9 質譜調諧溶液 十氟三苯基膦 D F T P P 5 m g L 可直接購買市售有證標準溶液 也可用標準物質配制 用二氯甲烷 4 3 稀釋 4 1 0 無水硫酸鈉 N a 2 S O 4 優(yōu)級純 在馬弗爐中 4 5 0 烘烤 4 h 冷卻后 于磨口玻璃瓶中密封保存 4 1 1 硅藻土 0 6 0 9 m m 3 0 2 0目 在馬弗爐中 4 5 0 烘烤 4 h 冷卻后 于磨口玻璃瓶中密封保存 4 1 2 石英砂 1 5 0 8 3 0 m 2 0 0 1 0 0 目 在馬弗爐中 4 5 0 烘烤 4 h 冷卻后 于磨口玻璃瓶中密封保存 4 1 3 石墨化炭黑填料小柱 5 0 0 m g 6 m l 4 1 4 氨丙基鍵合硅膠填料小柱 5 0 0 m g 3 m l 4 1 5 高純氮氣 純度 9 9 9 9 9 4 1 6 高純氦氣 純度 9 9 9 9 9 5 儀 器 和 設 備 5 1 氣相色譜 質譜儀 氣相色譜部分具有分流 不分流進樣口 可程序升溫 質譜部分具 有電子轟擊電離 E I 源 5 2 色譜柱 石英毛細管柱 3 0 m 0 3 2 m m 0 2 5 m 固定相為 1 4 氰丙基苯基 8 6 二甲 基聚硅氧烷 或其他等效的色譜柱 5 3 提取裝置 索氏提取器 加壓流體萃取裝置或其他性能相當?shù)奶崛⊙b置 5 4 濃縮裝置 旋轉蒸發(fā)儀 氮吹濃縮儀或其他性能相當?shù)臐饪s裝置 5 5 凈化裝置 5 5 1 凝膠色譜儀 具紫外檢測器 凈化柱填料為中性 多孔聚苯乙烯二乙烯基苯凝膠 或同等規(guī)格的填料 5 5 2 固相萃取設備 手動或自動 5 6 棕色玻璃瓶 5 0 0 m l 1 0 0 0 m l 5 7 一般實驗室常用儀器和設備 3 6 樣 品 6 1 樣 品 采 集 和 保 存 按照 H J T 2 0和 H J T 2 9 8 的相關規(guī)定進行固體廢物樣品的采集和保存 樣品采集后于潔 凈的棕色磨口玻璃瓶中保存 運輸過程中應冷藏 避光 密封 如不能及時分析 應在 4 下冷藏 避光 密封保存 保存時間不超過 7 d 6 2 樣 品 制 備 6 2 1 固 態(tài) 和 半 固 態(tài) 固 體 廢 物 稱取約 1 0 g 精確到 0 0 1 g 樣品 加入適量的無水硫酸鈉 4 1 0 使樣品干燥 拌勻 呈流沙狀 備用 如使用加壓流體萃取 則用硅藻土 4 1 1 脫水 6 2 2 水 性 液 態(tài) 固 體 廢 物 稱取約 1 0 g 精確到 0 0 1 g 樣品 加入 9 0 m l 水 混勻后全部轉入分液漏斗中 6 2 3 油 狀 液 態(tài) 固 體 廢 物 稱取約 1 0 g 精確到 0 0 1 g 樣品 加入 3 0 m l 二氯甲烷 4 3 混勻后全部轉入分液 漏斗中 加入 1 0 0 m l 水 6 2 4 固 體 廢 物 浸 出 液 根據(jù) H J T 2 9 9 或 H J T 3 0 0 的相關要求進行固體廢物浸出液的制備 浸出液在 4 下冷 藏 避光 密封保存 分析浸出液中有機磷類農(nóng)藥需在 2 d 內完成萃取 分析浸出液中擬除 蟲菊酯類及雜環(huán)類農(nóng)藥需在 7 d 內完成萃取 6 3 試 樣 的 制 備 6 3 1 固 態(tài) 和 半 固 態(tài) 廢 物 試 樣 的 制 備 6 3 1 1 萃 取 選擇索氏提取或加壓流體萃取進行目標物的提取 a 索氏提取 將脫水后的樣品 6 2 1 全部轉移至自動索氏提取器的提取杯中 用 2 0 0 3 0 0 m l 的正 己烷 丙酮混合液 4 5 提取 8 h 以上 回流速度控制在 4 6 次 h 待冷卻后 將提取液濃 縮定容至 5 m l 待凈化分析 b 加壓流體萃取 將脫水后的樣品 6 2 1 全部轉移至萃取池中 采用加壓流體萃取裝置提取 待提取液 冷卻后 將提取液濃縮定容至 5 m l 待凈化分析 推薦的萃取條件 壓力 1 5 0 0 p s i 溫度 1 2 0 提取溶劑正己烷 丙酮混合液 4 5 1 0 0 充滿萃取池模式 高溫高壓靜置 5 m i n 循環(huán)三次 或按照 H J 7 8 2進行萃取條件的設置和優(yōu)化 4 樣品提取液在 4 下冷藏 避光 密封保存 3 0 d 內完成分析 注 1 在滿足本方法質量控制要求的情況下 亦可使用其他等效提取方式 注 2 要根據(jù)凈化時的溶劑進行溶劑轉化 6 3 1 2 提 取 液 的 凈 化 根據(jù)實際情況 選擇以下一種凈化方式進行凈化 a 凝膠滲透色譜凈化 按儀器使用條件進行儀器校正 凈化處理前應確保提取液無懸濁物 將提取液溶劑轉化 為二氯甲烷 4 3 相 將 5 0 m l 的提取液裝載于凝膠滲透色譜上 按照設定程序用二氯甲 烷 4 3 進行淋洗 也可以用其他適合的溶劑進行淋洗 注意溶劑的轉化 收集的淋洗液用濃縮裝置 5 4 濃縮到 1 m l 以下 加入內標 定容至 1 0 m l 待分析 b 固相萃取柱凈化 將提取液繼續(xù)濃縮至 1 0 m l 用于固相萃取柱凈化 在石墨化炭黑填料小柱 4 1 3 中加 入 1 g無水硫酸鈉 4 1 0 下面串接氨丙基鍵合硅膠填料小柱 4 1 4 使用前用 4 m l 乙腈 甲苯混合液 4 6 預淋洗串聯(lián)柱 轉移樣品至凈化柱上 用 2 5 m l 乙腈 甲苯混合液 4 6 淋洗 收集的淋洗液濃縮至 1 m l 以下 加入內標 定容至 1 0 m l 待分析 注 在滿足本方法質量控制要求的情況下 亦可使用其他等效凈化方法 6 3 2 固 體 廢 物 浸 出 液 試 樣 的 制 備 分取 5 0 0 m l 的浸出液于分液漏斗中 每次用 3 0 m l 的二氯甲烷 4 3 萃取 共萃取三 次 萃取液經(jīng)無水硫酸鈉 4 1 0 脫水后收集于濃縮瓶中 濃縮定容至 1 0 m l 必要時可按 6 3 1 2步驟進行凈化 提取液在 4 下冷藏 避光 密封保存 3 0 d 內完成分析 6 3 3 水 性 液 態(tài) 固 體 廢 物 試 樣 的 制 備 按 6 3 2 步驟進行水性液態(tài)固體廢物試樣的制備 6 3 4 油 狀 液 態(tài) 固 體 廢 物 試 樣 的 制 備 按 6 3 2 步驟進行油狀液態(tài)固體廢物試樣的制備 6 4 空 白 試 樣 的 制 備 6 4 1 固 體 廢 物 空 白 試 樣 用石英砂代替樣品 按照與固體廢物試樣的制備 6 3 1 相同的步驟進行固體廢物空白 試樣的制備 6 4 2 固 體 廢 物 浸 出 液 空 白 試 樣 用石英砂代替樣品 按照與固體廢物浸出液試樣的制備 6 3 2 相同的步驟進行固體廢 物浸出液空白試樣的制備 5 7 分 析 步 驟 7 1 儀 器 參 考 條 件 7 1 1 氣 相 色 譜 參 考 條 件 程序升溫 4 0 保持 1 m i n 以 3 0 m i n 升溫至 1 3 0 再以 5 m i n 升溫至 2 5 0 再以 1 0 m i n 升溫至 2 8 0 保持 8 m i n 進樣口溫度 2 7 0 進樣方式 分流進樣 分 流比 1 0 1 載氣 氦氣 流速 1 4 m l m i n 7 1 2 質 譜 參 考 條 件 離子源 E I 源 離子源溫度 2 3 0 接口溫度 2 8 0 離子化能量 7 0 e V 掃描方 式 選擇離子掃描方式 S I M 全掃描方式 S C A N 用于定性參考 溶劑延遲時間 4 3 m i n 各目標物定量離子和輔助定性離子的選擇參見附錄 B 7 2 校 準 7 2 1 儀 器 性 能 檢 查 樣品分析前 取 1 l 質譜調諧溶液 4 9 直接進樣 對氣相色譜 質譜系統(tǒng)進行儀器性 能檢查 所得質量離子的豐度應滿足表 1 的要求 否則需要重新校準 表 1 十 氟 三 苯 基 膦 D F T P P 離 子 豐 度 評 價 表 質荷比 離子豐度標準 質荷比 離子豐度標準 5 1 強度為 1 9 8碎片的 3 0 6 0 1 9 9 強度為 1 9 8碎片的 5 9 6 8 強度小于6 9碎片的2 2 7 5 強度為 1 9 8碎片的 1 0 3 0 7 0 強度小于 6 9碎片的 2 3 6 5 強度大于 1 9 8碎片的 1 1 2 7 強度為 1 9 8碎片的 4 0 6 0 4 4 1 存在但不超過 4 4 3碎片的強度 1 9 7 強度小于 1 9 8碎片的 1 4 4 2 強度大于 1 9 8碎片的 4 0 1 9 8 基峰 相對強度 1 0 0 4 4 3 強度為4 4 2碎片的1 7 2 3 7 2 2 標 準 系 列 的 配 制 與 測 定 取 6 個 2 m l 進樣瓶 分別加入 9 7 6 9 7 0 9 6 0 9 4 0 8 8 0 和 7 8 0 l 正己烷 4 2 或二 氯甲烷 4 3 再分別加入 4 0 1 0 0 2 0 0 4 0 0 1 0 0 2 0 0 l 標準貯備液 A 組或 B 組 4 7 最后分別加入 2 0 0 l 內標貯備液 4 8 混勻 配制成 6 個不同濃度的標準系列 見表 2 也可以根據(jù)保留時間就近原則 使用其他合適的內標物質 按照農(nóng)藥及相關化學品的保留時間以及農(nóng)藥的類別性質 將農(nóng)藥分成 2 組 其中 A 組 包括 1 0 種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥 B 組包括 3 7 種有機磷類和雜環(huán)類農(nóng)藥 具體化合物名稱見附 錄 B 6 表 2 擬 除 蟲 菊 酯 類 有 機 磷 類 和 雜 環(huán) 類 農(nóng) 藥 標 準 系 列 溶 液 的 配 制 標準系列 C S 1 C S 2 C S 3 C S 4 C S 5 C S 6 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥標準貯備液體積 l A 組 4 0 1 0 0 2 0 0 4 0 0 1 0 0 2 0 0 有機磷類和雜環(huán)類農(nóng)藥標準貯備液體積 l B組 4 0 1 0 0 2 0 0 4 0 0 1 0 0 2 0 0 內標使用液體積 l 2 0 0 2 0 0 2 0 0 2 0 0 2 0 0 2 0 0 定容體積 m l 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 內標 T C M X 濃度 m g L 2 0 0 2 0 0 2 0 0 2 0 0 2 0 0 2 0 0 標準系列濃度 m g L 2 0 5 0 1 0 0 2 0 0 5 0 0 1 0 0 按照儀器參考條件 7 1 進行分析 得到不同濃度各目標物的質譜總離子流圖 記錄 各目標物的保留時間和定量離子質譜峰的峰面積 各目標物標準物質總離子流圖見圖 1和圖 2 5 0 0 1 0 0 0 1 5 0 0 2 0 0 0 2 5 0 0 3 0 0 0 3 5 0 0 2 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 0 1 4 0 0 0 0 0 1 6 0 0 0 0 0 1 8 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 時 間 豐 度 T I C 2 0 1 8 0 3 1 9 0 5 D d a t a m s 8 3 4 1 0 1 0 9 9 6 6 7 5 3 2 1 內 標 T C M X 時間 m i n 出峰順序 1 反式丙烯菊酯 2 聯(lián)苯菊酯 3 胺菊酯 4 甲氰菊酯 5 除蟲菊酯 6 氯菊酯 7 順式氯氟氰菊酯 8 氯氰菊酯 9 氰戊菊酯 1 0 溴氰菊酯 圖 1 1 0 種 擬 除 蟲 菊 酯 類 農(nóng) 藥 總 離 子 流 圖 豐 度7 5 0 0 1 0 0 0 1 5 0 0 2 0 0 0 2 5 0 0 3 0 0 0 1 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 0 1 3 0 0 0 0 0 1 4 0 0 0 0 0 1 5 0 0 0 0 0 1 6 0 0 0 0 0 1 7 0 0 0 0 0 1 8 0 0 0 0 0 1 9 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 2 3 0 0 0 0 0 2 4 0 0 0 0 0 2 5 0 0 0 0 0 2 6 0 0 0 0 0 2 7 0 0 0 0 0 2 8 0 0 0 0 0 2 9 0 0 0 0 0 時 間 豐 度 T I C 2 0 1 8 0 3 2 0 1 5 D d a t a m s 4 4 4 5 4 7 4 6 4 1 4 3 3 9 4 0 3 6 1 3 內 標 T C M X 3 8 3 7 3 5 3 0 3 4 2 9 2 8 2 2 2 7 2 1 2 0 1 9 1 8 1 7 1 6 1 3 1 5 1 2 1 1 時間 m i n 出峰順序 1 1 敵敵畏 1 2 速滅磷 1 3 內吸磷 O S 1 4 蟲線磷 1 5 滅克磷 1 6 甲拌磷 1 7 治螟磷 1 8 二嗪 農(nóng) 1 9 乙拌磷 2 0 樂果 2 1 皮蠅磷 2 2 毒死蜱 2 3 甲基對硫磷 2 4 毒壤磷 2 5 安硫磷 2 6 倍硫磷 2 7 馬拉硫 磷 2 8 粉銹寧 2 9 對硫磷 3 0 育畜磷 3 1 甲拌磷砜 3 2 滅蚜磷 3 3 丙硫磷 3 4 脫葉亞磷 3 5 殺蟲畏 3 6 地胺 磷 3 7 三硫磷 3 8 增效醚 3 9 氟蟲腈 4 0 豐索磷 4 1 倍硫磷砜 4 2 硫丹硫酸酯 4 3 溴螨酯 4 4 溴苯磷 4 5 苯 硫磷 4 6 吡唑硫磷 4 7 蠅毒磷 圖 2 3 7 種 有 機 磷 類 農(nóng) 藥 及 雜 環(huán) 類 農(nóng) 藥 總 離 子 流 圖 7 2 3 平 均 相 對 響 應 因 子 計 算 標準系列第 i 點目標物的相對響應因子 R R F i 按照公式 1 計算 i IS IS i i C C A A RRF 1 式中 i R R F 標準系列中第 i 點目標物的相對響應因子 i A 標準系列中第 i 點目標物的峰面積 IS A 內標物的峰面積 IS C 內標物的濃度 m g L i C 標準系列中第 i 點目標物的濃度 m g L 目標物的平均相對響應因子 R R F 按照公式 2 計算 n RRF RRF n i i 1 2 式中 R R F 目標物的平均相對響應因子 i R R F 標準系列中第 i 點目標物的相對響應因子 n 標準系列點數(shù) 豐 度8 R R F 的標準偏差 SD 按照公式 3 計算 1 1 2 n RRF RRF SD n i i 3 R R F 的相對標準偏差 R S D 按照公式 4 計算 100 RRF SD RSD 4 標準系列目標物的相對響應因子的相對標準偏差 R S D 應 2 0 7 2 4 標 準 曲 線 的 建 立 以目標物濃度為橫坐標 以其目標物的峰面積和對應內標物濃度乘積與對應內標物峰面 積的比值為縱坐標 建立標準曲線 7 3 試 樣 測 定 按照與標準曲線建立相同的儀器參考條件進行試樣 6 3 的測定 若試樣中待測物質 濃度超出標準曲線范圍 應稀釋后重新測定 7 4 空 白 試 驗 按照與試樣測定 7 3 相同的步驟進行空白試樣 6 4 的測定 8 結 果 計 算 與 表 示 8 1 定 性 分 析 以樣品中目標物的保留時間 R R T 輔助離子和目標離子豐度比與標準樣品比較來定 性 樣品中目標化合物的保留時間與標準溶液中的保留時間的相對偏差應控制在 3 以內 樣品中目標化合物的輔助定性離子與定量離子豐度比與標準溶液中輔助定性離子與定量離 子豐度比相對偏差應在 3 0 以內 8 2 定 量 分 析 8 2 1 固 體 廢 物 樣 品 中 目 標 物 的 結 果 計 算 利用平均相對響應因子計算固體廢物樣品中目標物的濃度按照公式 5 計算 利用標 準曲線計算固體廢物樣品中目標物的濃度按照公式 6 計算 f m V RRF A A i IS i i IS 1 w 5 式中 w i 樣品中目標物的濃度 m g k g A i 試樣中目標物定量離子的峰面積 9 IS A 試樣中內標物定量離子的峰面積 IS 試樣中內標物的濃度 m g L i R R F 目標物平均相對響應因子 V 1 試樣定容體積 m l m 取樣量 g f 稀釋倍數(shù) f m V x i 1 w 6 式中 w i 樣品中目標物的濃度 m g k g x 由標準曲線所得試樣中目標物的濃度 m g L V 1 試樣定容體積 m l m 取樣量 g f 稀釋倍數(shù) 8 2 2 浸 出 液 中 目 標 物 的 結 果 計 算 利用平均相對響應因子計算固體廢物浸出液中目標物的濃度按照公式 7 計算 利用 標準曲線計算固體廢物浸出液中目標物的濃度按照公式 8 計算 f V V RRF A A i IS i i IS 1 7 式中 i 樣品中目標物的濃度 g L A i 試樣中目標物定量離子的峰面積 IS A 試樣中內標物定量離子的峰面積 IS 試樣中內標物的濃度 m g L i R R F 目標物平均相對響應因子 V 1 試樣定容體積 m l V 取樣體積 L f 稀釋倍數(shù) f V V x i 1 8 式中 i 樣品中目標物的濃度 g L x 由標準曲線所得試樣中目標物的濃度 m g L V 1 試樣定容體積 m l V 取樣體積 L f 稀釋倍數(shù) 1 0 8 3 結 果 表 示 測定結果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致 最多保留 3 位有效數(shù)字 9 精 密 度 和 準 確 度 9 1 精 密 度 六家實驗室分別對污泥固體廢物樣品中農(nóng)藥含量為 1 0 m g k g 和 5 0 m g k g 的統(tǒng)一樣品 進行了測定 實驗室內相對標準偏差分別為 1 8 3 2 0 0 6 8 1 3 實驗室間相對標準 偏差分別為 4 4 3 0 3 9 2 4 重復性限分別為 0 1 0 6 m g k g 0 3 0 8 m g k g 再現(xiàn) 性限分別為 0 2 0 9 m g k g 0 6 3 0 m g k g 一家實驗室對污泥固體廢物樣品中農(nóng)藥含量為 1 0 0 m g k g 的樣品進行了 6 次測定 相對標準偏差范圍為 3 6 8 2 六家實驗室分別對污泥固體廢物浸出液樣品中農(nóng)藥含量為 0 0 2 0 m g L 和 0 1 0 0 m g L 的 統(tǒng)一樣品進行了測定 實驗室內相對標準偏差分別為 1 5 3 1 0 7 6 1 5 實驗室間相 對標準偏差分別為 6 0 3 4 4 3 2 7 重復性限分別為 0 0 0 4 0 0 1 m g L 0 0 0 1 0 0 2 m g L 再現(xiàn)性限分別為 0 0 0 5 0 0 2 m g L 0 0 2 0 0 6 m g L 一家實驗室對污泥固體廢物浸出 液樣品中農(nóng)藥含量為 0 2 0 0 m g L 的樣品進行了 6次測定 相對標準偏差范圍為 3 9 9 1 方法精密度數(shù)據(jù)參見表 C 1 和 C 2 9 2 準 確 度 六家實驗室對污泥固體廢物基體加標樣品進行了測定 樣品加標量分別為 1 0 m g k g 和 5 0 m g k g 加標回收率范圍分別為 5 2 0 1 5 7 4 3 9 1 3 7 加標回收率最終值分別為 7 1 0 3 6 2 1 4 1 3 9 8 7 1 9 1 1 6 1 0 3 7 6 一家實驗室對污泥固體廢物基 體加標樣品進行了 6次重復測定 樣品加標量為 1 0 0 m g k g 加標回收率范圍為 7 7 2 1 3 2 六家實驗室對污泥固體廢物浸出液基體加標樣品進行了測定 樣品加標量分別為 0 0 2 0 m g L 和 0 1 0 0 m g L 加標回收率范圍分別為 4 8 7 1 5 4 4 6 2 1 1 4 加標回收率最終 值分別為 7 8 6 1 7 8 1 1 9 7 1 8 7 2 0 6 0 1 0 5 1 0 0 一家實驗室對污泥固 體廢物浸出液基體加標樣品進行了 6次重復測定 樣品加標量為 0 2 0 0 m g L 加標回收率范 圍為 7 8 8 1 3 1 方法準確度數(shù)據(jù)參見表 C 3 和 C 4 1 0 質 量 保 證 和 質 量 控 制 1 0 1 空 白 試 驗 每 2 0 個樣品或每批次 少于 2 0 個樣品 批 至少分析一個實驗室空白 測定結果中目 標物濃度應不超過方法檢出限 1 0 2 校 準 校準曲線中目標化合物相對響應因子的相對標準偏差應 2 0 1 1 每測定 2 0個樣品或每 2 4 h 分析一次校準曲線中間濃度點 其測定結果與理論濃度值相 對誤差應在 2 0 以內 否則 須重新繪制校準曲線 1 0 3 平 行 樣 每 2 0 個樣品或每批次 少于 2 0 個樣品 批 應分析一個平行樣 平行樣分析結果相對 偏差應 3 5 1 0 4 基 體 加 標 每 2 0 個樣品或每批次 少于 2 0 個樣品 批 應分析一個基體加標樣品 固體廢物中除 安硫磷和豐索磷外其他目標物的基體加標回收率應在 6 0 1 6 0 之間 安硫磷和豐索磷的基 體加標回收率應在 4 0 1 6 0 之間 浸出液中除豐索磷外其他目標物的基體加標回收率應在 6 0 1 6 0 之間 豐索磷的基體加標回收率應在 4 0 1 6 0 之間 1 1 廢 物 處 理 實驗中產(chǎn)生的廢液和廢物應集中收集 并做好相應標識 委托有資質的單位進行處理 1 2 附 錄 A 規(guī) 范 性 附 錄 方 法 檢 出 限 和 測 定 下 限 當固體廢物取樣量為 1 0 0 g 定容體積為 1 0 m l 固體廢物浸出液取樣體積為 5 0 0 m l 定容體積為 1 0 m l 時 目標化合物的方法檢出限和測定下限見表 A 1 和 A 2 表 A 1 固 體 廢 物 方 法 檢 出 限 和 測 定 下 限 序號 化合物 檢出限 m g k g 測定下限 m g k g 1 反式丙烯菊酯 0 4 1 6 2 聯(lián)苯菊酯 0 2 0 8 3 胺菊酯 0 4 1 6 4 甲氰菊酯 0 2 0 8 5 除蟲菊酯 0 4 1 6 6 氯菊酯 0 2 0 8 7 順式氯氟氰菊酯 0 6 2 4 8 氯氰菊酯 0 5 2 0 9 氰戊菊酯 0 4 1 6 1 0 溴氰菊酯 0 4 1 6 1 1 敵敵畏 0 3 1 2 1 2 速滅磷 0 4 1 6 1 3 內吸磷 O S 0 6 2 4 1 4 蟲線磷 0 3 1 2 1 5 滅克磷 0 3 1 2 1 6 甲拌磷 0 4 1 6 1 7 治螟磷 0 4 1 6 1 8 二嗪農(nóng) 0 3 1 2 1 9 乙拌磷 0 3 1 2 2 0 樂果 0 4 1 6 2 1 皮蠅磷 0 5 2 0 2 2 毒死蜱 0 3 1 2 2 3 甲基對硫磷 0 4 1 6 2 4 毒壤磷 0 6 2 4 2 5 安硫磷 0 6 2 4 2 6 倍硫磷 0 3 1 2 2 7 馬拉硫磷 0 5 2 01 3 序號 化合物 檢出限 m g k g 測定下限 m g k g 2 8 粉銹寧 0 3 1 2 2 9 對硫磷 0 4 1 6 3 0 育畜磷 0 6 2 4 3 1 甲拌磷砜 0 4 1 6 3 2 滅蚜磷 0 4 1 6 3 3 丙硫磷 0 3 1 2 3 4 脫葉亞磷 0 4 1 6 3 5 殺蟲畏 0 5 2 0 3 6 地胺磷 0 9 3 6 3 7 三硫磷 0 4 1 6 3 8 增效醚 0 6 2 4 3 9 氟蟲腈 0 5 2 0 4 0 豐索磷 0 5 2 0 4 1 倍硫磷砜 0 5 2 0 4 2 硫丹硫酸酯 0 3 1 2 4 3 溴螨酯 0 3 1 2 4 4 溴苯磷 0 6 2 4 4 5 苯硫磷 0 7 2 8 4 6 吡唑硫磷 0 8 3 2 4 7 蠅毒磷 0 7 2 81 4 表 A 2 固 體 廢 物 浸 出 液 方 法 檢 出 限 和 測 定 下 限 序號 化合物 檢出限 m g L 測定下限 m g L 1 反式丙烯菊酯 0 0 0 7 0 0 2 8 2 聯(lián)苯菊酯 0 0 0 8 0 0 3 2 3 胺菊酯 0 0 0 8 0 0 3 2 4 甲氰菊酯 0 0 0 6 0 0 2 4 5 除蟲菊酯 0 0 2 0 0 8 6 氯菊酯 0 0 1 0 0 4 7 順式氯氟氰菊酯 0 0 0 8 0 0 3 2 8 氯氰菊酯 0 0 0 9 0 0 3 6 9 氰戊菊酯 0 0 1 0 0 4 1 0 溴氰菊酯 0 0 0 9 0 0 3 6 1 1 敵敵畏 0 0 1 0 0 4 1 2 速滅磷 0 0 2 0 0 8 1 3 內吸磷 O S 0 0 2 0 0 8 1 4 蟲線磷 0 0 0 8 0 0 3 2 1 5 滅克磷 0 0 0 8 0 0 3 2 1 6 甲拌磷 0 0 0 8 0 0 3 2 1 7 治螟磷 0 0 0 8 0 0 3 2 1 8 二嗪農(nóng) 0 0 0 7 0 0 2 8 1 9 乙拌磷 0 0 0 8 0 0 3 2 2 0 樂果 0 0 2 0 0 8 2 1 皮蠅磷 0 0 0 7 0 0 2 8 2 2 毒死蜱 0 0 0 7 0 0 2 8 2 3 甲基對硫磷 0 0 0 9 0 0 3 6 2 4 毒壤磷 0 0 0 8 0 0 3 2 2 5 安硫磷 0 0 2 0 0 8 2 6 倍硫磷 0 0 0 7 0 0 2 8 2 7 馬拉硫磷 0 0 1 0 0 4 2 8 粉銹寧 0 0 0 7 0 0 2 8 2 9 對硫磷 0 0 0 9 0 0 3 6 3 0 育畜磷 0 0 2 0 0 8 3 1 甲拌磷砜 0 0 0 9 0 0 3 6 3 2 滅蚜磷 0 0 0 8 0 0 3 2 3 3 丙硫磷 0 0 0 7 0 0 2 8 3 4 脫葉亞磷 0 0 0 8 0 0 3 21 5 序號 化合物 檢出限 m g L 測定下限 m g L 3 5 殺蟲畏 0 0 2 0 0 8 3 6 地胺磷 0 0 2 0 0 8 3 7 三硫磷 0 0 0 8 0 0 3 2 3 8 增效醚 0 0 1 0 0 4 3 9 氟蟲腈 0 0 1 0 0 4 4 0 豐索磷 0 0 2 0 0 8 4 1 倍硫磷砜 0 0 2 0 0 8 4 2 硫丹硫酸酯 0 0 0 9 0 0 3 6 4 3 溴螨酯 0 0 0 8 0 0 3 2 4 4 溴苯磷 0 0 0 8 0 0 3 2 4 5 苯硫磷 0 0 2 0 0 8 4 6 吡唑硫磷 0 0 2 0 0 8 4 7 蠅毒磷 0 0 2 0 0 81 6 附 錄 B 資 料 性 附 錄 目 標 化 合 物 的 特 征 離 子 表 B 1按出峰順序給出了目標化合物的中英文名字 C A S 號 出峰時間 定量離子 定 性離子 表 B 1 擬 除 蟲 菊 酯 類 有 機 磷 類 和 雜 環(huán) 類 農(nóng) 藥 的 特 征 離 子 序號 化合物 英文名稱 C A S N o 出峰時間 m i n 定量 離子 定性離子 A組 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥 1 反式丙烯菊酯 s b i o a l l e t h r i n 2 8 4 3 4 0 0 6 2 2 0 4 1 2 3 1 3 6 7 9 2 聯(lián)苯菊酯 b i f e n t h r i n 8 2 6 5 7 0 4 3 2 8 1 1 1 8 1 1 6 5 1 6 6 3 胺菊酯 t e t r a m e t h r i n 7 6 9 6 1 2 0 2 9 1 4 2 9 3 3 1 6 4 1 2 3 1 0 7 4 甲氰菊酯 f e n p r o p a t h r i n 3 9 5 1 5 4 1 8 2 9 2 9 9 7 1 2 5 5 5 5 除蟲菊酯 p y r e t h r i n s 8 0 0 3 3 4 7 3 0 3 1 1 0 7 1 2 1 1 6 7 9 3 6 氯菊酯 p e r m e t h r i n 5 2 6 4 5 5 3 1 3 1 0 5 3 1 3 6 1 8 3 1 6 3 7 順式氯氟氰菊酯 l c y h a l o t h r i n 9 1 4 6 5 0 8 6 3 1 0 9 1 8 1 1 9 7 2 0 8 8 氯氰菊酯 c y p e r m e t h r i n 5 2 3 1 5 0 7 8 3 3 5 9 3 3 9 6 3 4 0 6 3 4 2 7 1 6 5 1 6 3 1 8 1 2 0 9 9 氰戊菊酯 f e n v a l e r a t e 5 1 6 3 0 5 8 1 3 5 7 4 3 6 3 8 1 2 5 1 6 7 1 5 2 2 2 5 1 0 溴氰菊酯 d e l t a m e t h r i n 5 2 9 1 8 6 3 5 3 8 1 8 2 5 3 2 0 9 2 5 5 B組 有機磷類及雜環(huán)類農(nóng)藥 1 1 敵敵畏 d i c h l o r v o s 6 2 7 3 7 7 6 1 1 0 9 1 8 5 2 2 0 1 2 速滅磷 m e v i n p h o s 7 7 8 6 3 4 7 1 0 9 8 1 2 7 1 0 9 1 9 3 1 9 2 1 3 內吸磷 O S d e m e t o n O S 8 0 6 5 4 8 3 1 3 4 1 1 6 4 2 8 8 8 9 1 7 1 1 4 蟲線磷 t h i o n a z i n 2 9 7 9 7 2 1 3 6 9 9 7 9 6 1 0 7 1 9 2 1 5 滅克磷 e t h o p r o p 1 3 1 9 4 4 8 4 1 3 9 7 1 5 8 2 0 0 1 3 9 1 2 6 1 6 甲拌磷 p h o r a t e 2 9 8 0 2 2 1 4 9 4 7 5 1 2 1 9 7 2 6 0 1 7 治螟磷 s u l f o t e p 3 6 8 9 2 4 5 1 5 2 1 3 2 2 2 6 6 2 3 8 2 0 2 1 8 二嗪農(nóng) d i a z i n o n 3 3 3 4 1 5 1 6 6 0 1 3 7 1 5 2 1 7 9 1 9 9 1 9 乙拌磷 d i s u l f o t o n 2 9 8 0 4 4 1 7 2 5 8 8 8 9 9 7 1 5 3 2 0 樂果 d i m e t h o a t e 6 0 5 1 5 1 8 7 7 8 7 9 3 1 2 5 1 4 3 2 1 皮蠅磷 r o n n e l 2 9 9 8 4 3 1